锂电池已经在电动汽车上得到了广泛应用,这是由它的特点决定的,比如使用寿命长、能量密度高、输出功率大等。未来随着电池技术的发展,锂电池还具有很大的改进潜力,安全性进一步提高,能量和功率密度继续上升,充电速度越来越快等,这些都是锂电池技术的发展目标。但在锂电池的发展过程中同样面临着一些挑战,比如锂电池的一致性问题,这会降低电池组的可用容量并缩短电池组的寿命,本文就来谈谈这个问题。
1. 锂电池面临的问题
现在广泛使用的锂电池,如圆柱电池、软包电池、方形电池等,它们的体积都比较小,完全没有传统的铅酸电池那样的大块头,这是为什么呢?主要是因为锂电池的能量密度高。铅酸电池的能量密度在40Wh/kg左右,而锂电池的能量密度一般都超过150Wh/kg,能量密度高了,对安全性的要求相应提高,所以锂电池往往不敢设计成大容量。
首先,如果锂电池电芯设计成大容量,在遇到意外的情况下,比如热失控或穿刺等,电池内部材料急剧反应,短时间内就会产生大量热量,这是非常危险的。特别是在锂电池安全管理技术还不是很成熟的情况下,单只电池的容量都应该受到限制。
其次,锂电池电芯外部都用金属壳体包裹起来,一旦出现意外,灭火剂无法触及,只能在发生事故时隔离现场,任由电池燃烧直到能量耗尽为止。
考虑到上面的问题,技术人员在设计锂电池时加入了各种安全防护措施,以圆柱电池为例:
(1)安全阀。当电池内部出现异常现象,温度上升,并且伴随生成副反应气体,压力达到设计值时,安全阀开启,泄掉内部压力。
(2)热敏电阻。有的电芯配置了热敏电阻,一旦电池温度达到设定值后,热敏电阻阻值增大,电池回路电流减小,阻止温度的进一步升高。
(3)熔断器。电芯配备具有过流熔断功能的熔丝,一旦电流超过允许值,熔丝自动断开,有效保护电芯。
2. 锂电池电芯不一致的概念
锂电池电芯参数的不一致主要指电芯容量、内阻和开路电压的不一致,而且这些参数会随着电芯在使用过程中的充放电循环而不断加大,导致电芯状态(SOC、电压等)产生更大的差异,从而使某些电芯性能加速衰减,并最终导致电池组过早失效。
锂电池组不一致的原因主要包括两个方面:
(1)制造过程中存在工艺上的问题和材质不均匀等问题,使不同电芯的材料存在微小差别。
(2)装车使用时,锂电池组中各个电池的电解液密度、温度和通风条件、自放电程度及充放电过程等差别的影响。
3. 电芯为什么要保持一致
上面提到过,锂电池由于能量密度高以及出于安全考虑,不能做的很大,所以只好把众多小电芯通过串并联的方式集合起来,也能为电动汽车提供足够的能量,比如特斯拉的Model S的动力电池就是由7000多颗小的圆柱电池组成的。但是,在使用这些电池时,就会面临一个问题,就是锂电池电芯的一致性,这是因为不一致的电芯串并在一起使用时会出现以下问题:
(1)容量损失。
由多颗电芯组成的电池组,它的容量符合木桶原理,也就是整体的容量由最差的那颗电芯的容量决定。
这是由电池管理系统的控制逻辑决定的。为了防止电池过充或过放,放电时,当最低的单体电芯电压达到放电截止电压时,整个电池组停止放电;充电时,当最高的单体电芯电压达到充电截止电压时,整个电池组停止充电。这样,充电时,容量小的电芯必然最先充满,达到充电截止条件,电池组停止充电;放电时,容量小的电芯也最先放电完毕,达到放电截止电压,电池组停止放电。所以,容量小的电芯始终满充满放,容量大的电芯却只能使用一部分容量,导致整个电池组的容量得不到有效利用。
(2)寿命损失。
电池组的寿命由寿命最短的那颗电芯决定,而且寿命最短的那颗电芯就是容量最小的那颗电芯。因为小容量电芯,每次充放电都是满充满放,很大可能最先达到寿命终点。一旦一颗电芯寿命终结,整个电池组就不能继续使用,否则就会引发安全事故。
(3)内阻增大。
不同内阻的电芯,流过相同的电流,内阻大的电芯发热量就相对较多,导致电池温度较高,造成劣化速度加快,内阻又会进一步变大。这样,内阻和温度形成了一对正反馈,使高内阻电芯加速劣化。
4. 电芯不一致应对措施
电芯参数的不一致,都是在生产中形成,在使用中加深。为了应对电芯的不一致,主要采取以下几个措施:
(1)分选
不同批次的电芯,不能放在一起成组。即使相同批次的电芯,也要经过筛选,把参数相对一致的电芯放在同一个电池组内使用。
(2)电芯均衡管理
电芯单体的不一致,主要表现在某些电芯的端电压,总是超前于其它电芯,最先到达充电或放电截止电压,导致整个电池组的可用容量变小。为了解决这个问题,在电池管理系统中加入了均衡功能。也就是说,当某颗电芯领先其它电芯到达充电截止电压时,电池管理系统启动均衡功能,或者接入电阻,放掉高压电芯的部分能量,或者采用主动均衡措施,把高压电池中的能量转移到低压电芯中去。这样,充电截止条件被解除,充电过程重新开始,电池包就能够充入更多电量。
(3)热管理。
针对内阻不一致的电芯产生的热量不同的问题,电池管理系统加入了热管理功能。通过加热或者冷却装置,能够调节整个电池组内的温差,使之保持在一个较小的范围内。这样,产生热量较多的电芯,它的温度依然偏高,但不会与其它电芯产生大的偏差,电芯之间的劣化程度就不会出现明显的差距。
以上介绍了锂电池电芯不一致的概念,电芯不一致在电池组使用中带来的问题以及应对电芯不一致的措施。直到现在,电芯的不一致性,仍然是行业内研究的重点,而且电芯各状态的算法并不成熟,存在误差较大的问题,这些会直接影响电池包的寿命和容量的有效利用。